Лечение суставов — артроз, артрит, остеохондроз и многое другое
Аденин и гуанин вред
Брокколи: польза и вред, уникальные лечебные свойства для здоровья
Брокколи – капуста, польза которой широко ценится, находится в списке особо полезных продуктов для здоровья. Растение овощное однолетнее, принадлежит семейству Капустные. Еще ее называют спаржевой капустой. Имеет родственную связь с цветной капустой. При первых появлениях ее в Англии в 17 веке, называлась итальянской спаржей. Стебли брокколи доходят до 90 см, а на верхушках образовываются ветви с мелкими зелеными бутонами. Собрание этих бутонов и образует плотно сплетенное соцветие, его обрезают и используют в пищу, до образования желтых цветков. Оптимальная температура для роста примерно 20 градусов. Брокколи считается созревшей, когда соцветие будет диаметром 10-15 см. Желтые головки перезревшие и не используются в качестве пищи. Учитывая ее лечебные свойства, брокколи уже многие столетия культивируется по всему земному шару. А состав объясняет ее популярность среди европейцев и людей, ведущих здоровый образ жизни.
Состав брокколи
Брокколи включает в себя сложные биологические соединения — фитонутриенты, способствующие накоплению иммунных сил в организме. Эти элементы сильные антиоксиданты, блокируют действие свободных радикалов и избавляют от токсических веществ. Содержит в себе бета-каротин, витамины E, B, C, PP, фолиевую кислоту. По содержанию витамина C брокколи занимает первую позицию, в сравнении с другими представителями из разновидности капустных. Витамин U, его количество немного не доходит до показателей спаржи. Брокколи достаточно низкокалорийный продукт, всего 34 ккал на сто грамм сырого продукта, поэтому для набора веса он не составляет опасности. Состав богат жирами, белками, углеводами, некоторым количеством клетчатки, макро- и микроэлементами: калий, кальций, натрий, фосфор, железо, кремний, цинк. Насыщена тиамином, рибофлавином, метионином, тартроновой кислотой, хлорофиллом и незаменимыми аминокислотами. Уникальность состава объясняют ее лечебные свойства. Капуста не только обладает приятным вкусом, но и используется в качестве лечебного продукта, поддерживающего здоровье.
Капуста брокколи – лечебные свойства
- Используется в качестве эффективного продукта в избавлении от паразитов, предупреждения язвы желудка и двенадцатиперстной кишки. Все благодаря сульфорафану, элементу, который противодействует бактериям, провоцирующие язвенные процессы.
- Способствует естественной активности очистки организма.
- Сильный иммуностимулятор, благодаря синегрину в составе.
- Благоприятствует лучшему очищению печени от токсических и вредных элементов.
- Укрепляет сосуды, и предупреждает процесс образования тромбов.
- Качественно воздействует на нервную и сердечно-сосудистую систему.
- Способствует улучшению состава крови.
- Стимулирует выработку серотонина, гормона радости.
- Полезна будет тем, кто длительно принимает лекарственные препараты, на синтетической основе, выводит остатки от лекарств.
- Укрепляются кровеносные сосуды, предупреждает инсульт и инфаркт.
- Нормализует кишечные функции, избавляет даже от хронических запоров.
- Ускоряет регенерацию тканей после хирургических операций.
- Способствует выведению лишней воды из организма. Девушкам, кто борется с эффектом апельсиновой корки на коже, особенно актуально. Уже спустя несколько месяцев регулярного употребления капусты в своем рационе, дарит удивительные, видимые результаты на коже.
- Частое употребление капусты способствует стабилизации уровня глюкозы в крови. При этом, может сократится доза инсулина, необходимая поддержанию состояния больного диабетом.
- Воздействует на проблемы со зрением. Предотвращает катаракту, укрепляет сетчатки и роговицы глаз.
- Борется с онкологией, всё тот же сульфорафан, он блокирует размножение плохих клеток.
- Проблемы с щитовидной железой, легко исправляются введением в рацион больного, капусты брокколи.
- Почечная недостаточность аналогично лечится полезными свойствами овоща.
- Капуста рекомендована при прохождении облучения и химической терапии. Способна уменьшать вредное воздействие на организм от такого лечения.
Брокколи как диетический продукт, будет особо полезен, тем, кто следит за своей фигурой и пытается скинуть лишние килограммы.
Сок брокколи -польза
Уникальность сока брокколи заключается в его полном усвоении организмом, насыщая все клетки, жизненно важными элементами. Особенно полезен людям, страдающим диабетом. Лечебные свойства сока способствуют улучшению цвета лица и восстановлению эмали на зубах. В этих целях придется ежедневно пить минимум три стакана такого сока. Улучшат вкус капустного сока другие овощные или фруктовые фреши.
Польза для женщин
Полезность капусты брокколи очень ценна, потому что богата положительными качествами, которые оценит женщина. А именно:
- Оказывает эффективное действие на результат похудения, это связано с высоким процентом содержания белка. Легко дополнит любое диетическое или вегетарианское блюдо.
- Капуста стимулирует выработку желчи, благодаря ей, поддерживается норма жировых клеток в организме. Это благоприятно отражается на поддержании нормального веса и состоянии кожи, препятствует образованию целлюлита.
- Очищает организм от вредных токсических элементов, которые могут провоцировать заболевания женских половых органов. Благодаря антиоксидантам происходит профилактика и защита от негативных воздействий.
- Лечебный состав овоща приведет в порядок волосы и ногти. В этих целях пользуются маслом из витаминной капусты и регулярно употребляют ее в своем рационе.
- Косметические маски из брокколи могут существенно поддержать вид кожи, ежедневное употребление избавит от симптомов старения.
Польза для мужчин
Мужчинам, так же как и женщинам брокколи станет не менее полезна. Поэтому кроме мясных блюд, все же стоит обратить вниманием на эту овощную культуру. Она станет отличной профилактикой воспаления предстательной железы и сыграет предупредительную роль в образовании раковых опухолей. Любителям жирной пищи, будет лучшей помощью избавиться от холестерина в крови, и поддержать сердечно-сосудистую систему.
Польза для ребенка
Являясь полезным гипоаллергенным продуктом, брокколи положительно влияет на функции в организме детей. Именно витаминный состав капусты способствует повышению иммунитета у детей, и благоприятно влияет на психическое состояние. Клетчатка в составе капусты, нормализует функции кишечника, избавляет от частых запоров. Полезные свойства микроэлементов очищают детский организм от вредных компонентов, налаживают функции ЖКТ. Полезна капуста и грудным малышам, можно без опасений вводить в рацион питания соки или пюре из капусты. Благодаря сульфорафану, брокколи отличная профилактика от воспалительных процессов в органах дыхания. Чтобы привести в норму вес у ребенка, необходимо позаботиться, чтобы в рационе малыша обязательно присутствовала капуста. Наличие клетчатки и белка, позволяет детскому организму быстрее насыщаться, при минимуме калорий и большом количестве витамин. Оказывает противопаразитное действие. Отличная профилактика детского рахита.
Польза при беременности
Фолиевая кислота, содержащаяся в капусте, особенно необходима в этот период женщинам. Она необходима полноценному развитию малыша. Так же полезен и весь комплекс витамин, который содержит в себе этот овощ. Используя ее в регулярном рационе, можно не беспокоиться, о принятии дополнительных витаминных препаратов, она с легкостью восполнит все необходимое. Полезна будет не только при беременности, но и в период планирования малыша.
Польза для похудения
Лучшего овоща в борьбе с лишними килограммами не найти. Брокколи одновременно способна избавлять от избытка веса и насыщать организм полезными микроэлементами, витаминами. Не это ли мечта для людей, постоянно применяющих различные диеты, когда их организм истощен, и не дополучает, необходимые вещества, для полноценной жизнедеятельности.
В период похудения, лучше всего использовать брокколи для быстрого насыщения организма, она ускоряет клеточный метаболизм и способствует плавной потере веса. С учетом низкой калорийности в овоще, он имеет большое содержание клетчатки и большой комплекс полезных витаминов. Ее потребление одновременно снижает аппетит, и наполняет организм необходимыми элементами для полноценного функционирования. Наличие серотонина избавит от депрессий и наполнит жизненными силами и хорошим настроением, как раз то, что необходимо во время диеты.
Особенно полезна брокколи будет старикам и людям, перенесшим серьезные заболевания. Она восстановит жизненный потенциал и поможет прийти в норму нервной системе.
Чем может навредить употребление брокколи
Брокколи, сама по себе практически безвредна, единственный минус, нужно знать, как готовить ее правильно. Все, даже полезные продукты хороши в меру. Поэтому не злоупотребляйте ею, иначе переизбыток полезных элементов в организме может отрицательно отразиться на здоровье. Отвар капусты очень вреден, он содержит гуанин и аденин, достаточно пагубны для организма. В связи с этим, суп на отваре из капусты будет не самым полезным блюдом. Не рекомендуется жарить ее с большим количеством масла, и на большом огне. В процессе обжаривания, могут образовываться канцерогены, и наносить непоправимый вред организму. Капуста не любит длительной термической обработки при высоких температурах, в частности приготовление ее в микроволновых печках. Самая полезная будет вареная брокколи, опущенная в кипящую воду на 5 минут, приготовленная на пару или запеченная в духовом шкафу. Есть любители даже сырой капусты, что чаще всего рекомендуется врачами. В сыром виде ее используют в различных салатах.
Внимание! Употребление брокколи в сыром виде, противопоказано людям, с проблемами поджелудочной железы, гастритом, язвой желудка и кишечными заболеваниями.
Можно ли замораживать брокколи
Капуста в замороженном состоянии сохраняет свои свойства, как и многие овощи и фрукты, поэтому для удобства хранения, и чтобы она всегда была у вас в запасе, ее легко можно заморозить. При этом старайтесь не размораживать ее зря, если не планируете готовить, поскольку есть вероятность развития бактерий в продукте.
Как выбирать брокколи
В идеале, лучше овощи приобретать в свежем виде. Тем более, что проблем с этим сейчас нет, любой супермаркет порадует вас разнообразием овощей и фруктов, на протяжении всего года. Лучше всего приобретать брокколи летом или осенью. Соцветия обязательно должны быть зеленые с тонкими стеблями, не желтые. Пожелтевшая капуста с распустившимися цветками, говорит о ее перезрелости, такая для употребления не подходит.
После приобретения, лучше сразу же ее приготовить. Долгому хранению без замораживания, ее лучше не подвергать. Сохраняя капусту в холодильнике, помните, что максимальный срок, это несколько дней, с хорошей циркуляцией воздуха, без использования пластиковых контейнеров и пакетов. Лучше всего поместить ее в подходящую емкость с водой. В приготовленном виде не рекомендуется сохранять, более чем на несколько дней.
Чтобы заморозить самостоятельно, придется разделить капусту на мелкие соцветия проварить в кипятке не более пяти минут. Затем опустить в холодную воду, высушить и разложить по контейнерам, загрузить в морозильную камеру. В течение года можете использовать ее в своих блюдах. После заморозки рекомендовано приготовление ее на пару.
Отзывы людей по всему миру, употребляющих брокколи, говорят сами за себя. Включая ее в свое питание, незамедлительно можно заметить улучшения в функциях организма, без применения каких либо препаратов синтетического происхождения. Эта “капустная королева” способна на невероятные результаты, в области здоровья вашего организма.
womenteritory.ru
Чем вредна брокколи?
Считается, что брокколи сама по себе не может нанести вред здоровью человека. Но все-таки, если приготовить рассматриваемый продукт неправильно, то вред может быть нанесен.Во-первых, нельзя употреблять отвар капусты брокколи – в нем содержатся гуанин и аденин, которые вряд ли добавят пользы человеческому организму. Именно поэтому готовить овощные супы из брокколи категорически не рекомендуют.
Во-вторых, слишком длительную и мощную термическую обработку рассматриваемому продукту проводить нельзя – практически все витамины и микроэлементы будут разрушены. Особенно это касается тех, кто предпочитает готовить пищу в микроволновой печи – брокколи стоит просто отваривать в подсоленной воде или запекать в духовке.
В-третьих, врачи категорически не советуют обжаривать капусту брокколи на сильном огне в большом количестве жира – организм не только не получит пользы, но и должен будет выдержать мощный удар канцерогенами, которые образуются как раз в процессе жарки брокколи.
Обратите внимание: в сыром виде брокколи осторожно нужно употреблять людям с диагностированным гастритом с повышенной кислотностью желудочного сока. Стоит ограничить употребление рассматриваемого продукта и тем, у кого имеются проблемы в функционировании поджелудочной железы.
Чтобы не нанести вред здоровью, нужно всего лишь правильно готовить капусту брокколи или есть ее в сыром виде (оптимальный вариант по мнению врачей), а также соблюдать правила ее хранения – в морозильной камере или в обычном холодильнике, но не более 7 дней.
fnuz.ru
Полисахариды: классификация; принцип строения на примерах декстранов, инулина, пектиновых веществ, типы гликозидной связи.
Декстраны — (С6Н10О5)n — полисахариды бактериального происхождения, построены из α,D-глюкопиранозы. Их макромолекулы сильно разветвлены. Основным типом связи является α(16), а в местах разветвлений — α(14), α(13) и реже α(12)-гликозидные связи.
Декстран имеет молекулярную массу порядка 300 000–400 000 и используется для изготовления сефадексов, применяемых в гельфильтрации. Частично гидролизованный декстран с молекулярной массой 60 000–90 000 в изотоническом растворе NаСI (0,85 %) использовался ранее в качестве плазмозамещающих растворов. В настоящее время для этой цели применяются средства, изготовленные на основе модифицированного крахмала.
Пектины. Пектинами, или пектиновыми веществами, называют растительные гетерополисахариды, главным моносахаридным компонентом которых является D-галактуроновая кислота. В основе пектинов лежит пектовая кислота, которую долгое время считали гомополисахаридом, состоящим из α(1→4)- связанных остатков D-галактуроновой кислоты, как показано ниже. В действительности в цепи содержится некоторое, иногда значительное, количество остатков L-рамнозы, которые могут иметь боковые углеводные цепи.
В пектинах содержится также пектиновая кислота, представляющая собой метиловый эфир пектовой кислоты различной степени этерификации (до 50%).
Растворимые пектины содержатся в соке растений, нерастворимые — в мякоти плодов. Практически ценным свойством пектинов является их способность образовывать гели вследствие межмолекулярной ассоциации отдельных цепей. Благодаря этому свойству пектины используются в пищевой промышленности для приготовления джемов, желе (мармелада), фруктовых консервов и т. д. В фармации они представляют интерес как вспомогательные вещества для создания детских лекарственных форм. Основное сырье для получения пектинов в промышленности — лимонная корка (до 40% пектинов), жом яблок и сахарной свеклы.
Инулин, (C6h20O5)n — органическое вещество из группы полисахаридов, полимер D-фруктозы. Имеет сладкий вкус. При гидролизе под действием кислот и фермента инулазы образует D-фруктозу и небольшое количество глюкозы. Инулин, как и промежуточные продукты его ферментативного расщепления — инулиды, не обладает восстанавливающими свойствами. Молекула инулина — цепочка из 30—35 остатков фруктозы в фуранозной форме.
Целлюлоза или клетчатка представляет собой линейный гомополисахарид, состоящий из остатков β,D-глюкопиранозы, соединенных между собой β(14)-гликозидными связями.
Структурным повторяющимся фрагментом в целлюлозе является биозный фрагмент — целлобиоза. В этом фрагменте второй моносахаридный остаток β,D-глюкопиранозы повернут на 180º по отношению к предыдущему. Это позволяет целлюлозе иметь линейную структуру, дополнительно стабилизированную водородными связями. Водородные связи могут образовываться между кислородным атомом пиранозного цикла и спиртовым гидроксилом 3-го углеродного атома следующего цикла, а также между соседними цепями. Такая упаковка цепей обеспечивает высокую механическую прочность, волокнистость, нерастворимость в воде и химическую инертность, позволяющие целлюлозе формировать клеточную стенку растений.
Клетчатка является субстратом для бактерий желудочно-кишечного тракта, синтезирующих витамины группы В, способствует адсорбции токсических веществ в толстом кишечнике и их выведению, что снижает риск развития злокачественных новообразований толстого кишечника.
Простые эфиры.
Широкое применение находят также производные целлюлозы. Химическая модификация целлюлозы сводится главным образом к ее превращению в простые и сложные эфиры. Получение простых эфиров напоминает синтез Вильямсона, в котором алкилированию подвергается так называемая «щелочная целлюлоза» — кристаллический комплекс целлюлозы, щелочи и воды. Этот комплекс образуется при действии концентрированных водных растворов щелочей на целлюлозу и записывается условно как алкоголят. Стехиометрический состав комплекса зависит от температуры и концентрации щелочи.
В реакциях алкилирования, проводимых в щелочной среде (т. е. фактически со щелочной целлюлозой), наиболее активен гидроксил при С-2, наименее — при С-3. В кислой среде самым реакционноспособным является гидроксил при С-6 как стерически более доступный.
Метилцеллюлоза. Этот простой эфир может быть записан в виде [СбH7(OH)3-х(OCHз)х]n, где x — степень замещения, т. е. число метильных групп, приходящихся на одно звено. Наибольшее применение находят эфиры со степенью замещения 1,5-2 и молекулярной массой до 250-300 тыс., которые могут быть изображены следующей усредненной структурой (для степени замещения 1,5):
Метилцеллюлоза — бесцветное аморфное вещество, растворимое в холодной воде, глицерине и нерастворимое в большинстве органических растворителей. При температуре выше 55 °С водный раствор превращается в гель, который при охлаждении разрушается. Растворы метилцеллюлозы обладают поверхностно-активными свойствами. При высыхании растворов образуются прочные пленки. Метилцеллюлоза находит широкое применение как загуститель, эмульгатор и стабилизатор различных материалов, включая фармацевтические составы. Ее используют при изготовлении суспензий, эмульсий и гидрофобных основ мазей и линиментов.
Карбоксиметилцеллюлоза. От метилцеллюлозы этот простой эфир, сокращенно обозначаемый КМЦ, отличается наличием карбоксильной группы в метильном заместителе: [С6Н7(OН)3-х(OСН2СOOН)х]n, где x = 0,1-1,5. Получается он действием хлороуксусной кислоты или ее натриевой соли на щелочную целлюлозу, например:
КМЦ не растворяется в воде, а ее натриевая соль (по карбоксильной группе) хорошо растворима с образованием прозрачных вязких растворов. Натрий-КМЦ применяется в аналогичных целях, что и метилцеллюлоза. КМЦ с низкой степенью замещения (x = 0,1-0,2) нашла применение в качестве катионита благодаря способности обменивать протон карбоксильной группы на другие катионы. Как ионит, обменивающий анионы, используется другой простой эфир — диэтиламиноэтилцеллюлоза (сокращенно — ДЭАЭ-целлюлоза).
Сложные эфиры целлюлозы.
Среди сложных эфиров целлюлозы наиболее значимыми являются ацетаты [С6Н7(ОН)3-х(OAc)х]n и нитраты [С6Н7(ОН)3-х(ONО2)х]n.
Ацетаты целлюлозы были одним из первых синтетических материалов, используемых для получения искусственных волокон, например ацетатного шелка. Для этого пригодны высокозамещенные полимеры — триацетат (реальная степень замещения 2,8—2,9) и продукт его частичного гидролиза (x = 2,4—2,5), называемый вторичным ацетатом. Триацетат целлюлозы получают действием избытка ацилирующего агента (обычно уксусного ангидрида в присутствии кислотного катализатора):
Ацетаты целлюлозы применяются в производстве текстильных материалов, кино- и фотопленок, лаков, сигаретных фильтров, различных мембран. Они находят применение и в изготовлении готовых лекарственных форм.
Нитраты целлюлозы получают действием избытка смеси концентрированных азотной и серной кислот на хлопковую целлюлозу. Степень замещения х в общей формуле зависит в основном от соотношения кислот и остаточного количества воды в нитрующей смеси.
Продукт частичного замещения (х = 1,8-2,1), известный как коллоксилин, используется в производстве пластмасс, целлулоида, нитроэмалей и нитролаков. Почти полностью замещенная целлюлоза (х = 2,8), называемая пироксилином, относится к взрывчатым веществам и применяется при изготовлении бездымного пороха.
-
Гетероциклы: классификация; основы систематической номенклатуры; электронное строение ароматических пяти–, шестичленных и конденсированных гетероциклов. Представители: пиррол, индол, имидазол, оксазол, пиримидин, пурин.
Для их классификации используют следующие признаки:
-
По размеру цикла гетероциклические соединения чаще всего трех-, четырех-, пяти-, шести- и семичленные.
-
По типу элемента, входящего в состав цикла, это соединения с атомами азота, кислорода или серы.
-
По числу гетероатомов, входящих в цикл, наиболее распространены гетероциклы с одним и двумя гетероатомами, но известны соединения и с четырьмя атомами в одном цикле.
-
По природе и взаимному расположению нескольких гетероатомов возможны разнообразные комбинации (N и S, N и О и т. д.), причем гетероатомы могут занимать различные положения относительно друг друга.
-
По степени насыщенности гетероциклы могут быть ароматическими, ненасыщенными и насыщенными:
Химия ароматических гетероциклов изучена наиболее подробно. Полностью или частично насыщенные гетероциклы в силу особенностей их химических свойств рассматриваются, как правило, не как гетероциклические соединения, а как циклические аналоги тех или иных алифатических соединений (простые эфиры, сульфиды, вторичные амины).
-
По числу циклов различают моноциклические, полициклические (главным образом, конденсированные) системы. Число циклов и их типы могут быть самыми различными.
Главную сложность в номенклатуре гетероциклических соединений представляет огромное разнообразие гетероциклических структурных типов. Для многих гетероциклов в номенклатуре ИЮПАК разрешается применять тривиальные и полутривиальные названия.
Правила ИЮПАК не регламентируют положение гетероатома при написании формул гетероциклов, но традиционно гетероатом (или гетероатомы) располагают в нижней части цикла. Нумерация атомов в моноциклических соединениях всегда начинается от гетероатома. Если гетероцикл содержит различные гетероатомы (чаще всего это — азот, кислород и сера), то соблюдают следующий порядок падения старшинства атомов: О > S > N. Затем нумерацию продолжают так, чтобы другой гетероатом получил наименьший локант. При наличии в молекуле неравноценных атомов азота (=N— и —NH—) нумерация начинается от более насыщенного.
В систематической номенклатуре моноциклических соединений, содержащих один или несколько гетероатомов в цикле, используется метод Ганча-Видмана. Согласно этому методу, название гетероцикла образуют путем сочетания соответствующего префикса: окса- для атома кислорода, тиа- для атома серы, аза- для атома азота — с корнями, отражающими размер цикла (число атомов в цикле) и степень его насыщенности. Для удобства произношения буква «а» в префиксах часто опускается, поскольку корень начинается обычно с гласной буквы.
В приведенном выше названии азепина символ «Н» («обозначенный водород») применяется для уточнения положения двойных связей в системах с максимальным числом некумулированных двойных связей. Локант «обозначенного водорода» показывает, что «лишний» атом водорода находится в положении 2. Наличие нескольких одинаковый гетероатомов обозначается префиксами ди-, три- и т. д. Локанты гетероатомов указываются перед префиксом через дефис.
Названия одновалентный радикалов гетероциклических соединений обыгано получают путем добавления суффикса -ил к тривиалыному или систематическому названию исходного соединения.
Номенклатура конденсированных гетероциклических систем. Тривиальные названия.
В номенклатуре ИЮПАК разрешено использование тривиальных названий многих конденсированных гетероциклических систем.
Систематическая номенклатура.
В простейших случаях, когда в бициклической системе гетероцикл конденсируется с бензольным кольцом (что встречается довольно часто), к названию гетероцикла добавляется префикс бензо- (или бенз-, если далее следует гласная буква). Когда возможны различные способы сочленения колец, цифрами перед объединенным названием указывают положение гетероатомов по отношению к бензольному кольцу. Локанты гетероатомов должны быть при этом наименьшими.
В общем случае для составления названия конденсированных систем необходимо указывать компоненты системы и места сочленения в каждом компоненте. Предварительно определяют, какой компонент считать основным. За основной компонент всегда принимается гетероцикл или конденсированная гетероциклическая система, имеющая тривиальное название.
Нумерация конденсированных систем. Поскольку существуют определенные правила нумерации конденсированных систем, то важно прежде всего правильно сориентировать молекулу. В полициклических системах отдельные циклы должны изображаться с двумя вертикальными сторонами. Любую полициклическую систему ориентируют так, чтобы соблюдались следующие условия:
• наибольшее число колец находилось в горизонтальном ряду;
• остальные кольца должны находиться выше или правее горизонтального ряда (в верхнем правом секторе);
• при наличии гетероцикла система должна быть ориентирована так, чтобы гетероатом (или гетероатомы) получили наименьшие локанты.
Нумерацию начинают с правого (или верхнего) цикла от первого атома, не участвующего в сочленении с другими циклами, и ведут ее по часовой стрелке по периметру молекулы. Узловые атомы углерода самостоятельно не нумеруются, а получают номер предыдущего атома с добавлением прямых латинских букв а, Ь, с и т. д. Однако если имеются узловые гетероатомы, то они нумеруются очередными цифрами.
Выбор основного компонента. В случае возможности образования ряда названий конденсированной системы основной компонент (ниже в примерах выделен цветом) выбирают в следующем порядке.
-
Компонент, содержащий азот.
-
Компонент, содержащий иные, чем азот, гетероатомы в порядке старшинства гетероатомов.
-
Компонент, содержащий наибольшее число циклов.
-
Компонент, содержащий наибольший из циклов.
-
Компонент, содержащий наибольшее число различных гетероатомов.
Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Группа пиридина.
Пиридин является наиболее ярко выраженным представителем ароматических гетероциклов. По строению он аналогичен бензолу, только вместо одного звена —СН= содержит в кольце звено —N=. Согласно методу валентных схем, он представляет собой резонансный гибрид нескольких предельных структур, основной вклад в который вносят структуры, подобные бензолу по Кекуле.
Все атомы углерода и атом азота находятся в состоянии sp2-гибридизации, и все σ-связи (С—С и С—N) лежат в одной плоскости. У атома азота из трех его гибридных орбиталей две образуют σ-связи с атомами углерода, а третья содержит неподеленную пару электронов. На негибридной р-орбитали, расположенной перпендикулярно плоскости σ-скелета, находится один электрон, благодаря которому атом азота участвует в образовании единого электронного облака с р-орбиталями пяти атомов углерода. Атом азота с такой электронной конфигурацией называют пиридиновым.
Таким образом, молекула пиридина отвечает критериям ароматичности, сформулированным для ароматических углеводородов, а именно имеет плоский σ-скелет, сопряженную замкнутую электронную систему, охватывающую все атомы цикла и содержащую шесть π-электронов, удовлетворяя формуле Хюккеля (4п + 2 при п = 1). В этом отношении пиридин изоэлектронен бензолу.
В то же время имеет ряд отличий от бензола. Во-первых, его молекула не представляет собой правильный шестиугольник, так как связь С—N короче связей С—С и, как следствие, валентные углы отличаются. Во-вторых, пиридин обладает значительным дипольным моментом.
Пиридин и другие гетероциклы, содержащие атом азота пиридинового типа (хинолины, диазины), называют π-дефицитными, или π-недостаточными, системами. Их отнесение к π-дефицитным сделано на основе электроноакцепторных свойств гетероатома, что приводит к дефициту электронов на атомах углерода. Важной особенностью π-электронного распределения в пиридине является чередование частичных зарядов в кольце: атомы С-2 и С-6 (называемые также α-положениями), а также С-4 (γ-положение) имеют частичный положительный заряд, т. е. они наиболее электронодефицитны, тогда как атомы С-3 и С-5 (β-положения) заряжены слегка отрицательно.
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом.
К ним относится пиррол, фуран и тиофен — представляют собой плоские пятиугольники с четырьмя атомами углерода и соответствующим гетероатомом — азотом, кислородом или серой — в состоянии sp2-гибридизации.
Пиррол, как и пиридин, содержит sр2-гибридизованный атом азота, но в иной конфигурации. На негибридной р-орбитали находится пара электронов, а гибридные орбитали содержат по одному электрону. Две гибридные орбитали образуют связи с атомами углерода, а третья участвует в образовании σ-связи с атомом водорода. Атом азота с рассмотренной конфигурацией называют пирольным. Пять негибридных орбиталей, перекрываясь, образуют единое шестиэлектронное облако, и пиррол, таким образом, удовлетворяет структурным критериям ароматичности.
В фуране и тиофене неподеленная пара электронов соответственно атомов кислорода и серы, находящаяся на негибридной р-орбитали, как и у пиррольного атома азота, включается в сопряжение с р-электронами атомов углерода с образованием ароматического секстета.
По своему электронному строению пиррол, фуран и тиофен изоэлектронны циклопентадиенид-иону, но в отличие от него молекулы гетероциклов не представляют собой правильные пятиугольники. Пиррол, фуран и тиофен относятся к π-избыточным гетероциклам, так как в них число электронов, образующих ароматическую систему, превышает общее число атомов в цикле (соотношение равно 6:5).
Конденсированные системы.
Хинолин и изохинолин представляют собой изомерные конденсированные системы пиридина и бензола, различающиеся способом сочленения колец. Этим гетероциклам родственна конденсированная система пиридина и двух бензольных колец, называемая акридином. Ряд синтетических производных всех трех гетероциклов применяется как лекарственные средства и красители. К природным производным хинолина и изохинолина относятся некоторые алкалоиды.
Хинолин и изохинолин, сочетающие в себе два ароматических цикла, также являются ароматическими системами: они удовлетворяют правилу Хюккеля (десять π-электронов в едином сопряжении) и остальным структурным критериям ароматичности. Будучи изоэлектронными нафталину, оба гетероцикла сочетают в себе химические свойства пиридина и нафталина. Эти свойства хинолина и изохинолина во многом сходны и поэтому рассматриваются в основном на примере хинолина как более распространенного гетероцикла.
Молекула пурина представляет собой конденсированную систему пиримидина и имидазола. По всем критериям пурин относится к ароматическим соединениям. Его сопряженная система включает 10 р-электронов — по одному от атомов углерода и трех атомов азота пиридинового типа (N-1, N-3 и N-7 или N-9, в зависимости от таутомерной формы) и два электрона атома азота пиррольного типа. Молекула пурина в целом представляет собой высоко π-недостаточную систему, хотя имидазольное кольцо обладает небольшой π-избыточностью:
Представители.
Пиррол - наибольшее распространение в растительном и животном мире имеют производные пиррола, являющиеся структурными фрагментами гема и хлорофиллов, пигментов желчи, ряда антибиотиков и алкалоидов. Пиррол умеренно токсичен, его пары вызывают стойкое и упорное повышение температуры тела.
Индол служит исходным сырьём для синтеза гетероауксина, триптофана, используется в парфюмерной и фармацевтической промышленности. Многие алкалоиды содержат ядро индола.
Имидазол — структурный фрагмент витамина В12, некоторый алкалоидов, белковой аминокислоты гистидина и ее метаболита — биогенного амина гистамина, а также некоторый лекарственный средств. Вместе с шестичленным гетероциклом пиримидином он образует конденсированную гетероциклическую систему пурина.
Оксазол используется в фотографии, как флуоресцентный отбеливатель, антиоксидант. Многие оксазолы входят в состав ЛС, обладающих анальгезирующим, жаропонижающим, антибиотическим действием.
Пиримидин. Ядро пиримидина входит в состав нуклеиновых кислот, витаминов (B1), антибиотиков (амицетин, блеомицин), ЛС (барбитураты, пиримидиновые сульфамиды), сильных ядов, коэнзимов и др.
Пурин. Производные, содержащие систему пурина, широко распространены в природе и играют большую роль во многих биологических. биол. процессах. Важнейшие производные пурина - аденин, гуанин (пуриновые основания), гипоксантин, кофеин (пуриновые алкалоиды), мочевая кислота.
Ядро пурина входит в состав некоторых антибиотиков и нуклеотидов, являющихся структурными фрагментами нуклеиновых кислот. Пурин и ряд его производных обладают противоопухолевой, противовирусной и противоаллергической активностью.
-
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом: электронное строение, ацидофобность; кислотно–основные свойства пиррола; реакции электрофильного замещения, ориентация замещения, особенности нитрования, сульфирования, бромирования ацидофобных гетероциклов. Представители: пиррол, тиофен, фуран, пирролидин, тетрагидрофуран.
Поскольку пиррол, фуран и тиофен имеют сходное электронное строение, в их химическом поведении имеется много общего.
Реакции электрофильного замещения.
Как π-избыточные соединения, эти гетероциклы легко вступают в реакции с электрофильными реагентами. В незамещенных гетероциклах электрофильная атака осуществляется преимущественно по атому C-2 (α-положение), так как в промежуточно образующемся катионе (σ-комплексе) резонансная стабилизация эффективнее, чем в катионе при атаке β-положения.
π-Избыточность пятичленных гетероциклов накладывает определенные ограничения на условия проведения реакций с электрофильными реагентами, которые обычно осуществляются в кислой среде. В результате они подвергаются полимеризации, а в водных средах происходит разрыв гетероцикла. (!) Свойство соединений подвергаться глубоким превращениям под действием кислот называют ацидофобностью, а сами гетероциклы — ацидофобными. Тиофен устойчив к действию сильных кислот и не относится к ацидофобным гетероциклам.
Многие реакции электрофильного замещения для пиррола и фурана требуют специальных условий, исключающих воздействие сильных кислот. Так, для сульфирования используется пиридинсульфотриоксид, часто обозначаемый С5Н5N•SO3. Бромирование осуществляют действием диоксандибромида С4н8О2•Вг2. В этом случае замещающийся протон связывается диоксаном, что предотвращает разрушающее действие сильных кислот. Для введения нитрогруппы в используют ацетилнитрат — смешанный ангидрид уксусной и азотной кислот.
Замещенные пятичленные гетероциклы также вступают в реакции электрофильного замещения, и влияние заместителей на легкость замещения принципиально не отличается от аналогичных реакций карбоциклических соединений, т. е. электронодонорные заместители облегчают реакцию, а электроноакцепторные — замедляют ее.
Сульфирование. Пиррол избирательно сульфируется пиридинсульфотриоксидом в α-положение, а если оба α-положения заняты, то атакуется β-атом углерода.
Нитрование. При низких температурах пиррол очень легко нитруется ацетилнитратом.
Галогенирование. Пиррол настолько легко подвергается галогенированию, что без соблюдения специальный условий образуются стабильные тетразамещенные продукты.
Кислотные и основные свойства
Пиррол является слабой NH-кислотой и образует соли только со щелочными металлами или с такими сильными основаниями, как гидриды или амиды щелочных металлов, а также при сплавлении с твердым гидроксидом калия (но не натрия). Образующиеся соли легко гидролизуются водой.
Основность пиррола чрезвычайно низка, и значение рКBH+ характеризует основность π-системы гетероцикла, а не атома азота.
Представители.
Тиофен. Соединения ряда тиофена — это реагенты для разделения элементов, оптические отбеливатели, физиологически активные соединения. Многие производные — ЛС (антигельминтный препарат комбантрин, модифицированные антибиотики цефалотин, цефалоридин), мономеры для получения электропроводящих полимеров.
Фуран применяют для получения ТГФ, тиофена, пиррола, селенофена и малеинового ангидрида, а также в качестве растворителя и экстрагента масел и жиров. Производные фурана используют как ЛС (фурадонин, фуросемид) и средства защиты растений.
Пирролидин обнаружен в табаке и моркови, пирролидиновая структура входит в состав некоторых алкалоидов (никотина) и аминокислот пролина и гидроксипролина. Пирролидиновая структура входит в состав ЛС (пирацетама).
Тетрагидрофуран — это растворитель многих соединений; сырье для получения синтетических смол. Это структурный фрагмент некоторых антибиотиков (нактинов, с помощью которых осуществляется транспорт ионов К+ через клеточные мембраны.
-
Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами: электронное строение; кислотно–основные свойства, образование ассоциатов; реакции электрофильного замещения в пиразоле и имидазоле. Представители: пиразол, имидазол, тиазол, оксазол.
Группу пятичленныгх гетероциклов, которые формально образованы из пиррола, фурана и тиофена путем замены звена —CH= хотя бы одним пиридиновым атомом азота, называют азолами. Частный случай представляют циклы с двумя атомами азота — диазолы. Азолы, содержащие два гетероатома, в зависимости от их взаимного расположения подразделяются на 1,2-азолы и 1,3-азолы. Наиболее значимыми из них являются имидазол, пиразол и тиазол.
Ароматичность.
Азолы можно рассматривать как аза-аналоги пиррола, фурана и тиофена, в который звено — CH= (атом C-2 или C-3) заменено фрагментом — N=, т. е. пиридиновым атомом азота.
Азолы относятся к 6π-электронным ароматическим соединениям. Так, в пиразоле и имидазоле один из атомов азота (N-1) принадлежит к пиррольному типу, а другой — к пиридиновому. Пиррольный атом азота вносит в сопряженную систему два р-электрона, а пиридиновый — один р-электрон (пары электронов гетероатомов, участвующие в сопряжении, показаны цветом). В оксазоле и тиазоле атомы азота принадлежат к пиридиновому типу, а атомы кислорода и серы имеют конфигурацию, подобную пиррольному атому азота. Все четыре гетероцикла изоэлектронны и в сопряжении принимают участие по шесть электронов, т. е. они соответствуют правилу Хюккеля.
Кислотные и основные свойства.
Азолы обладают основностью благодаря пиридиновому атому азота. Имидазол сильнее пиридина.
Остальные азолы значительно менее основны имидизола, вследствие сильного электроноакцепторного индуктивного влияния гетероатома в положении 1; особенно это заметно у 1,2-азолов.
Кислотные свойства присущи только диазолам — имидазолу и пиразолу, благодаря их NH-кислотному центру. Оба гетероцикла заметно превышают по кислотности пиррол. Причина этого заключается в лучшей делокализации отрицательного заряда в сопряженном основании с участием обоих атомов азота, как показано на примере имидазолат-иона:
Имидазол и пиразол проявляют амфотерный характер. В кристаллическом состоянии и в неполярных растворителях они образуют межмолекулярные ассоциаты. Ассоциаты имидазола содержат до 20 молекул, а пиразол существует в виде димеров и тримеров:
Неожиданно высокие температуры кипения диазолов по сравнению с оксазолом и тиазолом свидетельствуют о прочных межмолекулярных водородных связях. Диазолы, замещенные по атому N-1 (но не С-производные), не способны образовывать водородные связи и имеют значительно более низкие температуры кипения.
Реакции электрофильного замещения.
Реакционная способность азолов по отношению к электрофильным реагентам определяется π-балансом системы. Для этих гетероциклов общая π-избыточность или π-дефицитность зависит от того, какой из гетероатомов — пиррольного или пиридинового типа — оказывает большее влияние. Например, имидазол, пиразол и тиазол, для которых ниже показаны заряды на атомах цикла, относятся к слабо π-избыточным системам. В то же время оксазолу присуща незначительная π-дефицитность, вызванная электроотрицательностью атома кислорода.
Реакционную способность молекулы будет определять общая (невысокая) π-избыточность. Из-за присутствия в цикле электроноакцепторного атома азота пиридинового типа азолы вступают в реакции электрофильного замещения намного труднее, чем их аналоги с одним гетероатомом (пиррол, фуран и тиофен), но легче, чем пиридин. Замещение в 1,3-азолах идет преимущественно по атому С-5, в 1,2-азолах — по атому С-4.
Имидазол.
Алкилирование и ацилирование по атому азота. При нагревании с алкилирующими агентами (алкилгалогенидами или алкилсульфатами) 1-алкилимидазолы получаются с невысоким выходом, так как побочно образуются имидазолиевые соли.
Действие на имидазол галогенангидридов или ангидридов кислот приводит к высокореакционноспособным N-ацильным производным.
Восстановлением N-ацилимидазолов с высоким выходом могут быть получены альдегиды, а реакцией с магнийорганическими соединениями — кетоны:
Замещение по атомам углерода.
Нитрование и сульфирование.
Со слабыми электрофилами в кислой среде реакции не идут вовсе. До сих пор неизвестны примеры реакций алкилирования и ацилирования имидазола по Фриделю-Крафтсу.
В щелочной среде имидазолы со свободной NH-группой и хотя бы одним незамещенным кольцевым атомом углерода вступают в реакцию азосочетания:
С диазотированной сульфаниловой кислотой, например, образуются продукты, окрашенные в цвета от желтого до красного, обнаружить которые можно в количестве микрограммов. Это — давно известный тест Паули на имидазолы (качественная реакция).
Галогенирование имидазола в нейтральной среде, когда молекула не ионизирована, очень легко.
Пиразол.
Имеет много общего с имидазолом. Это касается как алкилирования и ацилирования по пиридиновому атому азота, так и электрофильного замещения. Отличие в реакциях электрофильного замещения заключается в направлении электрофильной атаки: в пиразоле она идет, как правило, по атому C-4, где π-электронная плотность максимальна. Если атом C-4 замещен, то электрофильная атака часто становится невозможной.
Подобно имидазолу, пиразол не алкилируется и не ацилируется по Фриделю-Крафтсу, но в отличие от имидазола он не вступает и в реакцию азосочетания.
Представители.
Пиразол и его производные в природе не обнаружены, но они используются в производстве лекарственных средств (анальгин, амидопирин, антипирин) и пестицидов.
Тиазол. Важнейшее соединение ряда тиазол — тиамин (Vit В1). Многие производные — лекарственные препараты (норсульфазол, фталазол). Тиазолидиновое кольцо — структурный фрагмент пенициллина и разнообразных полусинтетических пенициллинов.
studfiles.net
Чем вредны гуанин и аденин
В растительном и животном мире широко распространены гидроксипроизводные пурина, важнейшими из которых являются мочевая кислота, ксантин и гипоксантин. Эти соединения образуются в организме при метаболизме нуклеиновых кислот.
Мочевая кислота. Это кристаллическое, плохо растворимое в воде вещество содержится в небольшом количестве в тканях и моче млекопитающих. У птиц и рептилий мочевая кислота выступает как вещество, выводящее из организма избыток азота (аналогично мочевине у млекопитающих). Гуано (высохшие экскременты морских птиц) содержит до 25% мочевой кислоты и служит источником ее получения.
Для мочевой кислоты характерна лактам-лактимная таутомерия. В кристаллическом состоянии мочевая кислота находится в лактатной (оксо-) форме, а в растворе между лактамной и лактимной формами устанавливается динамическое равновесие, в котором преобладает лактатная форма.
Мочевая кислота является двухосновной кислотой и образует соли — ураты— соответственно с одним или двумя эквивалентами щелочи (дигидро- и гидроураты).
Дигидроураты щелочных металлов и гидроурат аммония нерастворимы в воде. При некоторых заболеваниях, например при подагре и мочекаменной болезни, нерастворимые ураты наряду с мочевой кислотой откладываются в суставах и мочевыводящих путях.
Окисление мочевой кислоты, а также ксантина и его производных лежит в основе качественного метода определения этих соединений, называемого мурексидной пробой (качественная реакция).
При действии таких окислителей, как азотная кислота, пероксид водорода или бромная вода, размыкается имидазольный цикл и первоначально образуются пиримидиновые производныеаллоксанидиалуровая кислота. Эти соединения превращаются далее в своеобразный полуацеталь —аллоксантин, при обработке которого аммиаком получаютсятемно-красные кристаллы мурексида— аммониевой соли пурпуровой кислоты (в ее енольной форме).
Конденсированные гетероциклы: пурин – строение, ароматичность; производные пурина – аденин, гуанин, их таутомерия (вопр. 22).
Аденин и гуанин. Эти два аминопроизводныгх пурина, показанные ниже в виде 9Н-таутомеров, являются компонентами нуклеиновых кислот.
Аденин входит также в состав ряда коферментов и природных антибиотиков. Оба соединения встречаются и в свободном виде в растительныгх и животныгх тканях. Гуанин, например, содержится в чешуе рыб (из которой его и выделяют) и придает ей характерный блеск.
Аденин и гуанин обладают слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Оба образуют соли с кислотами и основаниями; пикраты удобны для идентификации и гравиметрического анализа.
Структурные аналоги аденина и гуанина, действующие по принципу антиметаболитов этих нуклеиновых оснований, известны как вещества, подавляющие рост опухолевый клеток. Из десятков соединений, оказавшихся эффективными в эксперименте на животных, некоторые используются и в отечественной клиническом практике, например меркаптопурин и тиогуанин (2-амино-6-меркаптопурин). Из других лекарственных средств на базе пурина следует упомянуть иммунодепрессант азатиоприн и антигерпесный препарат ацикловир (известный и как зовиракс).
Нуклеозиды: строение, классификация, номенклатура; отношение к гидролизу.
Важнейшими гетероциклическими основаниями служат производные пиримидина и пурина, которые в химии нуклеиновых кислот принято называть нуклеиновыми основаниями.
Нуклеиновые основания. Для нуклеиновых оснований приняты сокращенные обозначения, составленные из первых трех букв их латинских названий.
К числу важнейших нуклеиновых оснований относятся гидрокси- и аминопроизводные пиримидина — урацил, тимин, цитозини пурина —аденин и гуанин. Нуклеиновые кислоты различаются входящими в их состав гетероциклическими основаниями. Так, урацил входит только в РНК, а тимин — только в ДНК.
Ароматичность гетероцикловв структуре нуклеиновых оснований лежит в основе их относительно высокой термодинамической стабильности. В замещенномпиримидиновом циклев лактамных формах нуклеиновых оснований шестиэлектронное π-облако образуется за счет 2 р-электронов двойной связиC=Cи 4 электронов двух неподеленных пар атомов азота. В молекуле цитозина ароматический секстет возникает при участии 4 электронов двух π-связей (C=CиC=N) и неподеленной пары электронов пиррольного азота. Делокализация π-электронного облака по всему гетероциклу осуществляется с участиемsp2-гибридизованного атома углерода карбонильной группы (одного — в цитозине, гуанине и двух — в урациле, тимине). В карбонильной группе вследствие сильной поляризацииπ-связиC=Оp-орбиталь атома углерода становится как бы вакантной и, следовательно, способной принять участие в делокализации неподеленной пары электронов соседнего амидного атома азота. Ниже с помощью резонансных структур урацила показана делокализацияp-электронов (на примере одного лактамного фрагмента):
Строение нуклеозидов. Нуклеиновые основания образуют сD-рибозой или 2-дезокси-D-рибозойN-гликозиды, которые в химии нуклеиновый кислот называютнуклеозидамии конкретно — рибонуклеозидами или дезоксирибонуклеозидами соответственно.
D-Рибоза и 2-дезокси-D-рибоза в составе природныгх нуклеозидов находятсяв фуранозной форме, т. е. в виде остатковβ-D-рибофуранозы или 2-дезокси-β-D-рибофуранозы. В формулах нуклеозидов атомы углерода в фуранозных циклах нумеруются цифрой со штрихом.N-Гликозидная связьосуществляется между аномерным атомом С-1' рибозы (или дезоксирибозы) и атомомN-1 пиримидинового илиN-9 пуринового основания.
(!) Природные нуклеозиды всегда являютсяβ-аномерами.
Построение названиянуклеозидов иллюстрируется следующими примерами:
Однако наиболее употребительными являются названия, производимые от тривиальногоназвания соответствующего гетероциклического основания с суффиксом -идину пиримидиновытх (например, уридин) и -озину пуриновых (гуанозин) нуклеозидов. Сокращенные названия нуклеозидов представляют собой однобуквенный код, где используется начальная буква латинского названия нуклеозида (с добавлением латинской буквыdв случае дезоксинуклеозидов):
• Аденин + Рибоза → Аденозин (А)
• Аденин + Дезоксирибоза → Дезоксиаденозин (dA)
• Цитозин + Рибоза → Цитидин (С)
• Цитозин + Дезоксирибоза → Дезоксицитидин (dC)
Исключением из этого правила является название «тимидин» (а не «дезокситимидин»), которое используется для дезоксирибозида тимина, входящего в состав ДНК. Если же тимин связан с рибозой, то соответствующий нуклеозид называют риботимидином.
Являясь N-гликозидами, нуклеозиды относительно устойчивых к щелочам, нолегко гидролизуются при нагревании в присутствии кислот. Пиримидиновые нуклеозиды более устойчивы к гидролизу, чем пуриновые.
Имеющейся «небольшой» разницы в строении или конфигурации одного атома углерода (например, С-2') в углеводном остатке оказывается достаточным, чтобы вещество играло роль ингибитора биосинтеза ДНК. Этот принцип используется при создании новых лекарственных средств методом молекулярной модификации природных моделей.
Нуклеотиды: строение, номенклатура, отношение к гидролизу.
Нуклеотидыобразуются в результате частичного гидролиза нуклеиновых кислот, либо путем синтеза. Они содержатся в значительных количествах во всех клетках. Нуклеотиды являютсяфосфатами нуклеозидов.
В зависимости от природы углеводного остатка различают дезоксирибонуклеотидыирибонуклеотиды. Фосфорная кислота обычно этерифицирует спиртовый гидроксил приС-5' или приС-З'в остатках дезоксирибозы (дезоксирибонуклеотиды) или рибозы (рибонуклеотиды). В молекуле нуклеотида для связывания трех структурных компонентов используютсясложноэфирная связьиN-гликозидная связь.
Принцип строения мононуклеотидов
Нуклеотиды можно рассматривать как фосфаты нуклеозидов(эфиры фосфорной кислоты) и каккислоты(в связи с наличием протонов в остатке фосфорной кислоты). За счет фосфатного остатка нуклеотидыпроявляют свойства двухосновной кислотыи в физиологических условиях при рН ~7 находятся в полностью ионизированном состоянии.
Для нуклеотидов используют два вида названий. Один из них включает наименованиенуклеозида с указанием положения в нем фосфатного остатка, например аденозин-3'-фосфат, уридин-5'-фосфат. Другой вид названий строится путем добавления сочетания -иловаякислотак названию остатка нуклеинового основания, например 3'-адениловая кислота, 5'-уридиловая кислота.
В химии нуклеотидов также принято использование сокращенных названий. Свободные мононуклеотиды, т. е. не находящиеся в составе полинуклеотидной цепи, называют как монофосфаты с отражением этого признака в сокращенном коде буквой «М». Например, аденозин-5'-фосфат имеет сокращенное название АМР (в отечественной литературе — АМФ, аденозинмоно- фосфат) и т. п.
Для записи последовательности нуклеотидных остатков в составе полинуклеотидных цепей применяется другой вид сокращений с использованием однобуквенного кода для соответствующего нуклеозидного фрагмента. При этом 5'-фосфаты записываются с добавлением латинской буквы «р» перед однобуквенным символом нуклеозида, 3'-фосфаты — после однобуквенного символа нуклеозида. Например, аденозин-5'-фосфат — рА, аденозин-3'-фосфат — Ар и т. п..
Нуклеотиды способны гидролизоваться в присутствии сильных неорганических кислот (НС1, НВr, Н2SО4) инекоторых органических кислот(СС13СООН, НСООН, СН3СООН) поN-гликозидной связи, фосфорноэфирная связь проявляет при этом относительную устойчивость. В то же время под действием фермента 5'-нуклеотидазы гидролизуется сложноэфирная связь, аN- гликозидная связь сохраняется.
Нуклеотидные коферменты: АТФ–строение, отношение к гидролизу.
Нуклеотиды имеют большое значение не только как мономерные единицы полинуклеотидных цепей различных видов нуклеиновых кислот. В живых организмах нуклеотиды являются участниками важнейших биохимических процессов. Особенно они важны в роли коферментов, т. е. веществ, тесно связанных с ферментами и необходимых для проявления ими ферментативной активности. Во всех тканях организма в свободном состоянии содержатся моно-, ди- и трифосфаты нуклеозидов.
Особенно известны аденинсодержащие нуклеотиды:
• аденозин-5'-фосфат (АМР, или в русской литературе АМФ);
• аденозин-5'-дифосфат (ADP, или АДФ);
• аденозин-5'-трифосфат (АТР, или АТФ).
Нуклеотиды, фосфорилированные в разной степени, способны к взаимопревращениям путем наращивания или отщепления фосфатных групп. Дифосфатная группа содержит одну, а трифосфатная — две ангидридные связи, обладающие большим запасом энергии и поэтому называемые макроэргическими. При расщеплении макроэргической связи Р-О выделяется -32 кДж/моль. С этим связана важнейшая роль АТФ как «поставщика» энергии во всех живых клетках.
Взаимопревращенияфосфатов аденозина.
В приведенной выше схеме взаимопревращений формулы АМФ, АДФ и АТФ соответствуют неионизированному состоянию молекул этих соединений. С участием АТФ и АДФ в организме осуществляется важнейший биохимический процесс — перенос фосфатных групп.
Нуклеотидные коферменты: НАД+ и НАДФ+ – строение, алкилпиридиниевый ион и его взаимодействие с гидрид–ионом как химическая основа окислительного действия, НАД+.
Никотинамидадениндинуклеотиды. К этой группе соединений относятсяникотинамидадениндинуклеотид(NAD, или НАД) и его фосфат (NADP, или НАДФ). Эти соединения выполняют важную ролькоферментовв реакциях биологического окисления органических субстратов путем их дегидрирования (с участием ферментов дегидрогеназ). Поскольку эти коферменты являются участниками окислительно-восстановительных реакций, то они могут существовать как в окисленной (НАД+, НАДФ+), так и в восстановленной (НАДН, НАДФН) формах.
Структурным фрагментом НАД+и НАДФ+являетсяникотинамидный остатокв видепиридиниевого иона. В составе НАДН и НАДФН этот фрагмент превращается в остаток замещенного 1,4-дигидропиридина.
В ходе биологического дегидрирования, являющегося особым случаем окисления, субстрат теряет два атома водорода, т. е. два протона и два электрона (2Н+, 2е) или протон и гидрид-ион (Н+ и Н). Кофермент НАД+ рассматривается как акцептор гидрид-иона. В результате восстановления за счет присоединения гидрид-иона пиридиниевое кольцо переходит в 1,4-дигидропиридиновый фрагмент. Данный процесс обратим.
В ходе окисления ароматический пиридиниевый цикл переходит в неароматический 1,4-дигидропиридиновый цикл. В связи с потерей ароматичности возрастает энергия НАДН по сравнению с НАД+. Увеличение энергетического содержания происходит за счет части энергии, выделяющейся в результате превращения спирта в альдегид. Таким образом, НАДН запасает энергию, которая затем расходуется в других биохимических процессах, требующих энергетических затрат.
Нуклеиновые кислоты: РНК и ДНК, первичная структура.
Нуклеиновые кислоты занимают исключительное место в процессах жизнедеятельности живых организмов. Они осуществляют хранение и передачу генетической информации и являются инструментом, с помощью которого происходит управление биосинтезом белков.
Нуклеиновые кислотыпредставляют собой высокомолекулярные соединения (биополимеры), построенные из мономерных единиц — нуклеотидов, в связи с чем нуклеиновые кислоты называют также полинуклеотидами.
Структуракаждого нуклеотида включает остатки углевода, гетероциклического основания и фосфорной кислоты. Углеводными компонентами нуклеотидов являются пентозы:D-рибоза и 2-дезокси-D-рибоза.
По этому признаку нуклеиновые кислоты делятся на две группы:
• рибонуклеиновые кислоты (РНК), содержащие рибозу;
• дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК), содержащие дезоксирибозу.
ДНК содержатся в основном в ядрах клеток, РНК преимущественно находятся в рибосомах, а также протоплазме клеток. ДНК играют главную роль в передаче наследственных признаков (генетической информации). РНК участвуют в управлении процессом биосинтеза белка. Наиболее известны три вида клеточных РНК:
• матричные (мРНК);
• рибосомные (рРНК);
• транспортные (тРНК).
Первичная структура нуклеиновых кислот. ДНК и РНК имеют общие черты вструктуремакромолекул:
• каркас их полинуклеотидных цепей состоит из чередующихся пентозных и фосфатных остатков;
• каждая фосфатная группа образует две сложноэфирные связи: с атомом С-З' предыдущего нуклеотидного звена и с атомом С-5' — последующего нуклеотидного звена;
• нуклеиновые основания образуют с пентозными остатками N-гликозидную связь.
Приведено строение произвольного участка цепи ДНК, выбранного в качестве модели с включением в нее четырех основных нуклеиновых оснований — гуанина (G), цитозина (С), аденина (А), тимина (Т). Принцип построения полинуклеотидной цепи РНК такой же, как и у ДНК, но с двумя отличиями: пентозным остатком в РНК служитD-рибофураноза, а в наборе нуклеиновых оснований используется не тимин (как в ДНК), а урацил.
(!)Один конец полинуклеотидной цепи, на котором находится нуклеотид со свободной 5'-ОН-группой, называется5'-концом. Другой конец цепи, на котором находится нуклеотид со свободной З'-ОН-группой, называетсяЗ'-концом.
Нуклеотидные звенья записываются слева направо, начиная с 5'-концевого нуклеотида. Запись строения цепи РНК осуществляется по таким же правилам, при этом буква «d» опускается.
С целью установления нуклеотидного состава нуклеиновых кислот проводят их гидролиз с последующей идентификацией полученных продуктов. ДНК и РНК ведут себя по-разному в условиях щелочного и кислотного гидролиза. ДНК устойчивы к гидролизу в щелочной среде, в то время какРНК очень быстро гидролизуютсядо нуклеотидов, которые, в свою очередь, способны отщеплять остаток фосфорной кислоты с образованием нуклеозидов.N-Гликозидные связи устойчивы в щелочной и нейтральной средах. Поэтому для их расщепленияиспользуется кислотный гидролиз. Оптимальные результаты дает ферментативный гидролиз с использованием нуклеаз, в том числе и фосфодиэстеразы змеиного яда, которые расщепляют сложноэфирные связи.
Наряду с нуклеотидным составомважнейшей характеристикой нуклеиновых кислот являетсянуклеотидная последовательность, т. е. порядок чередования нуклеотидных звеньев. Обе эти характеристики входят в понятие первичная структура нуклеиновых кислот.
Первичная структурануклеиновых кислот определяется последовательностью нуклеотидных звеньев, связанных фосфодиэфирными связями в непрерывную цепь полинуклеотида.
Общий подход к установлению последовательности нуклеотидных звеньев заключается в использовании блочного метода. Сначала полинуклеотидную цепь направленно расщепляют с помощью ферментов и химических реагентов на более мелкие фрагменты (олигонуклеотиды), которые расшифровывают специфическими методами и по полученным данным воспроизводят последовательность строения всей полинуклеотидной цепи.
Знание первичной структуры нуклеиновых кислот необходимо для выявления связи между их строением и биологической функцией, а также для понимания механизма их биологического действия.
Комплементарностьоснований лежит в основе закономерностей, которым подчиняется нуклеотидный состав ДНК. Эти закономерности сформулированыЭ. Чаргаффом:
• количество пуриновых оснований равно количеству пиримидиновых оснований;
• количество аденина равно количеству тимина, а количество гуанина равно количеству цитозина;
• количество оснований, содержащих аминогруппу в положениях 4 пиримидинового и 6 пуринового ядер, равно количеству оснований, содержащих в этих же положениях оксогруппу. Это означает, что сумма аденина и цитозина равна сумме гуанина и тимина.
Для РНК эти правила либо не выполняются, либо выполняются с некоторым приближением, поскольку в РНК содержится много минорных оснований.
Комплементарность цепей составляет химическую основу важнейшей функции ДНК — хранения и передачи наследственных признаков. Сохранность нуклеотидной последовательности является залогом безошибочной передачи генетической информации. Изменение последовательности оснований в любой цепи ДНК приводит к устойчивым наследственным изменениям, а следовательно, и к изменениям в строении кодируемого белка. Такие изменения называют мутациями. Мутации могут происходить в результате замены какой-либо комплементарной пары оснований на другую. Причиной такой замены может служить сдвиг таутомерного равновесия.
Например, в случае гуанина сдвиг равновесия в сторону лактимной формы обусловливает возможность образования водородных связей с необычным для гуанина основанием — тимином и возникновение новой пары гуанин—тимин вместо традиционной пары гуанин—цитозин.
Замена «нормальных» пар оснований передается затем при «переписывании» (транскрипции) генетического кода с ДНК на РНК и приводит в итоге к изменению аминокислотной последовательности в синтезируемом белке.
Алкалоиды: химическая классификация; основные свойства, образование солей. Представители: хинин, никотин, атропин.
Алкалоидыпредставляют собой большую группу природных азотсодержащих соединений преимущественно растительного происхождения. Природные алкалоиды служат моделями для создания новых лекарственных препаратов, часто более эффективных и в то же время более простых по структуре.
В настоящее время в зависимости от происхождения атома азота в структуре молекулы, среди алкалоидов выделяют:
Истинные алкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот и содержат атом азота в составе гетероцикла (гиосциамин, кофеин, платифиллин).
Протоалкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот и содержат алифатический атом азота в боковой цепи (эфедрин, капсаицин).
Псевдоалкалоиды – азотсодержащие соединения терпеновой и стероидной природы (соласодин).
В классификацииалкалоидов существует два подхода.Химическая классификацияоснована на строении углеродно-азотного скелета:
Производные пиридина и пиперидина (анабазин, никотин).
С конденсированными пирролидиновыми и пиперидиновыми кольцами (производные тропана) - атропин, кокаин, гиосциамин, скополамин.
Производные хинолина (хинин).
Производные изохинолина (морфин, кодеин, папаверин).
Производные индола (стрихнин, бруцин, резерпин).
Производные пурина (кофеин, теобромин, теофилин).
Производные имидазола (пилокарпин)
Стероидные алкалоиды (соласонин).
Ациклические алкалоиды и алкалоиды с экзоциклическим атомом азота (эфедрин, сферофизин, колхамин).
В основу другого вида классификации алкалоидов положен ботанический признак, согласно которому алкалоиды объединяют по растительным источникам.
Большинство алкалоидов обладает основными свойствами, с чем связано их название. В растениях алкалоиды содержатся в виде солей с органическими кислотами (лимонной, яблочной, винной, щавелевой).
Выделение из растительного сырья:
1-ый способ (экстракция в виде солей):
2-ой способ (экстракция в виде оснований):
Основные (щелочные) свойстваалкалоидов выражены в различной степени. В природе чаще встречаются алкалоиды, которые относятся к третичным, реже - к вторичным либо к четвертичным аммонийным основаниям.
Благодаря основному характеру алкалоиды образуют соли с кислотами разной степени прочности. Соли алкалоидов легко разлагаются под действием едких щелочей и аммиака. При этом выделяются свободные основания.
Благодаря основному характеру, алкалоиды при взаимодействии с кислотами образуют соли. Это свойство используется при выделении и очистке алкалоидов, их количественном определении и получении препаратов.
Алкалоиды-солихорошорастворимы в водеи этаноле(особенно в разбавленном) при нагревании,плохо или совсем не растворимыв органических растворителях (хлороформ, этиловый эфир и др.). В качествеисключения можно назвать скополамина гидробромид, гидрохлориды кокаина и некоторых опийных алкалоидов.
Алкалоиды-основанияобычноне растворяются в воде, но легко растворяются в органических растворителях.Исключениесоставляют никотин, эфедрин, анабазин, кофеин, которые хорошо растворяются как в воде, так и в органических растворителях.
Представители.
Хинин— алкалоид, выделенный из коры хинного дерева (Cinchona oficinalis) — представляет собой бесцветные кристаллы очень горького вкуса. Хинин и его производные обладают жаропонижающим и антималярийным действием
Никотин— основной алкалоид табака и махорки. Никотин весьма ядовит, смертельная доза для человека составляет 40 мг/кг, причем природный левовращающий никотин в 2—3 раза токсичнее синтетического правовращающего.
Атропин— рацемическая форма гиосциамина, обладает холиноблокирующим действием (спазмолитическим и мидриатическим).
Алкалоиды: метилированные ксантины (кофеин, теофиллин, теобромин); кислотно-основные свойства; их качественные реакции.
Пуриновые алкалоиды следует рассматривать как N-метилированные ксантины – в основе ядро ксантина (2,6-дигидроксопурин). Наиболее известными представителями этой группы являютсякофеин(1,3,7-триметилксантин),теобромин(3,7-диметилксантин) итеофиллин(1,3-диметилксантин), которые содержатся в зернах кофе и чае, шелухе какао-бобов, в орехах кола. Кофеин, теобромин и теофиллин широко применяются в медицине. Кофеин используется преимущественно как психостимулятор, теобромин и теофиллин — как сердечно-сосудистые средства.
phoenix-pharma.ru
ГУАНИ́Н
Авторы: М. Г. Ивановская
ГУАНИ́Н (2-амино-6(1H)-оксопурин), пуриновое основание. Входит в состав нуклеиновых кислот, нуклеозидов (гуанозина и дезоксигуанозина) и гуаниновых нуклеотидов (см. Гуанозинфосфорные кислоты). В состав РНК помимо Г. в небольшом количестве входят его метилированные производные (т. н. минорные основания) – 1-метилгуанин, N2-метилгуанин, N2-диметилгуанин и 7-метилгуанин. У разл. организмов Г. встречается в свободном состоянии: составляет осн. массу экскрементов птиц и пауков (у них Г. конечный продукт азотистого обмена), обусловливает перламутровый блеск чешуи рыб и раковин моллюсков. Он является структурным компонентом ряда коферментов, используется при биосинтезе рибофлавина и фолиевой кислоты. Под действием фермента гуаниндезаминазы преобразуется в ксантин. В организме человека (в печени, тонком кишечнике и почках) Г., образующийся в результате метаболич. распада нуклеиновых кислот, как правило, повторно используется при синтезе гуаниновых нуклеотидов. В составе нуклеиновых кислот образует комплементарную пару с цитозином (G–C) и неканоническую пару с урацилом (G–U) – в структуре РНК. У человека богатые гуаниновыми нуклеотидами последовательности, обнаруженные в теломерной части ДНК, способны образовывать четырёхцепочечные структуры (G-квадруплексы), препятствующие работе ферментов, регулирующих деление клеток и экспрессию генов. Под действием окислителей или при облучении Г. превращается в 7,8-дигидро-8-оксогуанин, накопление которого приводит к преждевременному старению, онкологическим и др. заболеваниям. См. также Азотистые основания.
bigenc.ru
Брокколи: польза, вред и правила приготовления
Первыми употреблять брокколи в пищу стали итальянцы. В 1724 году это малоизвестное растение называли итальянской спаржей. Именно итальянцы привезли ее в Америку.
Настоящую популярность капустное растение получило после первой мировой войны. Название происходит от итальянского слова «брокко», что означает «побег» или «ветка».
Это разновидность капусты, которая богата микроэлементами и витаминами. В составе преобладают витамины С и К, которые необходимы для нормальной работы соединительной, костной ткани и почек.
Питательный состав 100 гр. брокколи в процентах от суточной нормы представлен ниже.
Витамины:
- С – 149%;
- К – 127%;
- В9 – 16%;
- А – 12%;
- В6 – 9%.
Минералы:
- марганец – 10%;
- калий – 9%;
- фосфор – 7%;
- магний – 5%;
- кальций – 5%.
Калорийность брокколи – 34 ккал на 100 гр.
Автор самой правдивой книги о еде Джил Фулертон-Смит приводит в своей работе 3 факта о небольшой порции брокколи:
- Не уступает молоку по содержанию кальция – в 100 гр. отварной капусты присутствует 180 мг кальция, а в одном стакане молока объёмом 100 мл. – 120 мг.
- Содержит 10% от дневной нормы железа – 1,8 мг при норме 18 мг.
- Содержит более 100% дневной нормы витамина С – 89,2 мг при норме 90 мг в день.
Снижает риск появления инфарктов и инсультов
Брокколи выводит холестерин из организма, не давая ему накапливаться. Регулярное употребление брокколи укрепляет стенки кровеносных сосудов. Поэтому капуста необходима людям, страдающим заболеваниями сердца и сосудов, а также рекомендована для профилактики подобных заболеваний.
Помогает справиться с запором
Брокколи богата клетчаткой – 2,6 гр. на 100 гр. сырой капусты, которая очищает кишечник и стабилизирует его работу, избавляя от запора. Регулярное употребление растения избавляет даже от хронических запоров.
Также капуста стимулирует выделение желчи, нормализуя работу печени и желчного пузыря.
Нормализует уровень сахара в крови
Это незаменимый продукт при сахарном диабете первого и второго типа.
Брокколи полезна для тех, кто любит сладости. Высокое содержание сахара в крови повреждает стенки сосудов, разрушая их.
Капуста содержит сульфорафан, который стабилизирует уровень сахара, укрепляет и защищает стенки кровеносных сосудов от повреждений.
Восстанавливает и укрепляет нервную систему
Читайте также:
Персик – состав, польза, вред и правила выбора
В составе есть витамин В1, который регулирует деятельность нервной системы. Недостаток витамина В1 ухудшает функции нервной системы, сердца, сосудов и пищеварения. Поэтому брокколи добавляют в рацион люди с нервными расстройствами, высокой раздражительностью и плохой памятью.
Проводит профилактику онкологии
Брокколи богата не только витаминами и минералами, но и другими полезными веществами. Например, сульфорафан, помогает предотвратить развитие рака в ротовой полости. Это же вещество защищает от рака кожи, который появляется из-за долгого пребывания на солнце.
Капуста брокколи защитит от развития рака:
- предстательную железу;
- молочные железы;
- кишечник;
- желудок;
- мочевой пузырь;
- почки.
Недавно ученые рассказали, как правильно есть брокколи, чтобы в ней образовалось больше полезного сульфорафана. Для этого разделите брокколи на маленькие соцветия и оставьте на пару часов в теплом месте.
Самое высокое содержание сульфорафана у брокколи на четвертый день хранения.
Вредны овощные супы и отвары из капусты из-за содержания вредных пуриновых оснований – аденина и гуанина.
Канцерогены, которые выделяет брокколи при жарке, накапливаются в организме. Чтобы сохранить полезные свойства, а также защитить организм от канцерогенов, врачи не рекомендуют добавлять много масла и жарить капусту на сильном огне.
Для беременных женщин брокколи не имеет противопоказаний, так как содержит витамин В9, который является фундаментом в образовании новых здоровых клеток и поддерживает их целостность.
Чтобы не навредить организму, а также получить максимум витаминов и полезных веществ, необходимо правильно готовить и хранить полезный овощ.
Брокколи имеет противопоказания. Нельзя употреблять овощ в сыром и жареном виде при:
- повышенной кислотности желудка, заболеваниях поджелудочной железы;
- гастрите и язве;
- соблюдении назначенной врачом диеты, которая исключает приём пищи, содержащей грубую клетчатку;
- индивидуальной непереносимости.
Овощ можно хранить в морозилке. При соблюдении сроков хранения в холодильнике (не более 5-7 дней) капуста сохранит все полезные свойства. Стебли растения можно хранить до 2-х недель.
В большинстве рецептов за основу берут соцветия капусты. Но для готовки можно использовать стебель, очистив его от кожуры.
Воспользуйтесь хитростью французов, которые используют для чистки стеблей картофелечистку. Очистив стебель от кожуры, вы увидите сочную и мягкую внутренность, которую обычно выбрасывают. Джил Фулертон-Смит, автор книги «Вся правда о еде», советует добавлять очищенные стебли брокколи в суп, отварив их в подсоленной воде и слив отвар. Также из стеблей можно приготовить рагу, нарезав соломкой.
Читайте также:
Соя – состав, полезные свойства и вред
Стебли капусты можно приготовить и методом бланшировки, опуская в кипящую воду на 3-5 минут, а после обдать ледяной водой, либо приготовить на пару, следуя советам автора кулинарных книг Найджела Слейтера.
Помните, что стебли и соцветия имеют разное время приготовления, так как отличаются по строению.
Простые способы приготовления
Существует несколько способов приготовления брокколи:
- Варка. Свежую брокколи опускаем в кипящую подсоленную воду и варим 5-7 минут. Если капустав замороженном виде, то отвариваем чуть дольше – 10-12 минут. Снятая с плиты капуста продолжает подвергаться воздействию температуры. Переложите её в дуршлаг и обдайте холодной водой. Этот ритуал необходим каждому зелёному овощу, вне зависимости от размера.
- Приготовление на пару. Время приготовления зависит от того, какой вид готовой капусты больше по вкусу – мягкая и тающая во рту (время приготовления – 12-15 минут), либо сочная и хрустящая (готовим 5-7 минут).
- Бланшировка. Соцветия бланшируют точно так, как и стебли. Отличие лишь во времени приготовления. Стебли нужно бланшировать 3-5 минут, а небольшие соцветия – 2-3 минуты. Время приготовления при бланшировке зависит от размера соцветий.
- Запекание в духовке. Чтобы брокколи идеально запеклась, следуйте двум правилам: сбрызните капусту маслом и разложите её равномерно в форме для запекания или на противне.
- Сырая капуста. Из сырой брокколи можно приготовить салат, либо похрустеть соцветиями. Овощ можно смешать с курагой, изюмом, небольшим количеством семян подсолнуха, а можно заправить майонезом, сметаной или йогуртом. В салаты добавляют отварную курочку, овощи и свежую зелень. Экспериментируйте и открывайте новые вкусы.
Существует много вариантов подачи овоща. Брокколи сочетается с:
- маслом;
- майонезом, сметаной, йогуртом или любым соусом. Брокколи сочетается как с обычным соевым соусом, так и с тёмным;
- имбирём, горчицей и лимонным соком.
Рецепт соуса для брокколи
Возьмите:
- мелко нарезанную зелень петрушки и базилика,
- измельчённые анчоусы,
- грецкий орех,
- миндаль,
- чеснок,
- тёртый сыр.
Приготовление:
- Ингредиенты смешайте и измельчите в блендере до однородной массы.
- Добавьте бальзамический уксус, оливковое масло, перемешайте.
- Заправьте овощ получившимся соусом.
- Запеканка с брокколи
- Котлеты из брокколи
- Пирог с брокколи
Брокколи – полезный продукт, которые не только разнообразит рацион, но и снизит уровень сахара в крови, укрепит сердце и защити от развития рака.
polzavred.ru
Экология СПРАВОЧНИК
Кристаллики гуанина имеют шестиугольную форму, и в зависимости от расположения их в клетке и ‘угла падения света окраска : Меняется от серебристо-беловатой до синевато-фиолетовой п сине:зеленоватой.[ ...]
Эти тельца состоят из чистого гуанина. Лежа в несколько слоев, они отражают падающие на них световые лучи и в то же время разлагают их подобно перламутру или жемчугу. В особенности сильным блеском отличаются эти тельца у уклеи, чешуя которой идет для приготовления так называемой essence d’orient, употребляемой для фабрикации искусственного жемчуга (стеклянные бусы, покрытые внутри слоем блеска чешуи уклеек). Для приготовления так наз. „восточной эссенции“ фабриканты покупают по дорогой цене (60 рубл. пуд) чешую уклейки, 1 которую растворяют в аммиаке, не действующем на гуанин; кристаллики гуанина отделяют из раствора и сохраняют в глицерине. Эти же тельца придают металлический блеск внутренней поверхности плавательного пузыря.[ ...]
Акцептор протонов 7Ы положение гуанина (большой желоб) является точкой контакта для рестриктазы Есок I [137], которая очень слабо гидролизует ДНК-фрагмент, если произведена замена гуанина узнаваемого участка на 7-деазагуанин [336].[ ...]
Наиболее исследованными точками контакта гуанина [146] с ферментами являются 2-аминогруппа (2-ЫН2) (малый желоб) и атом азота в положении 7 (7М) (большой желоб).[ ...]
В бактериальных клетках в общем количестве оснований ДНК 32—65 мол.% гуанина и цитозина.[ ...]
Рассматривая возможную кодирующую роль 69 нуклеотидов, не содержащих гуанина, Менделес пришел к выводу, что ближайшая к З -концу уникальная последовательность не могла целиком участвовать в кодировании капсидного белка и что поэтому, вероятно, данный цистрон располагался не у З -конца РНК.[ ...]
Метаболическое превращение бензо[а]пирена и его взаимодействие с гуанином [7]. |
Процесс связан с разделением пар оснований (Аденин — Тимин и Гуанин — Цитозин; А — Т, Г — Ц) и раскручиванием двух цепей исходной спирали. Каждая цепь используется как матрица для синтеза новой цепи.[ ...]
Рибоза и дезоксирибоза в сочетании с основаниями нуклеиновых кислот (аденин, гуанин, цитозин, тимин) образовывали нуклеозиды, а последние, в свою очередь, в сочетании с фосфатами - нуклеотиды - простейшие составляющие нуклеиновых кислот.[ ...]
Очень важно, что гуанин располагается в плазме клетки подобно пигментным зернам, и‘концентрация его может меняться благодаря внутриклеточным токам плазмы (сгущение, разжижение).[ ...]
В состав каждого из нуклеотидов входит одно из четырех следующих азотистых оснований: аденин, гуанин, цитозин или тимин. Две цепочки, закрученные одна вокруг другой и образующие одну молекулу ДНК, скреплены между собой химическим взаимодействием (так называемые водородные связи) азотистых оснований своих нуклеотидов. Основания образуют пары — одно основание из одной цепочки, другое — из второй. Схема на рисунке 35 дает представление о порядке соединения нуклеотидов в цепочку, а двух цепочек — между собой.[ ...]
В состав РНК вирусов растений, как и других РНК, входят фосфат, D-рибоза, а также два пуриновых (аденин и гуанин) и два пиримидиновых (цитозин и урацид) основания. Подобно РНК из других источников, их остов построен из чередующихся фосфатных и рибозных остатков, соединенных 3 ,5 -фосфодиэфирной связью. К,Г-атому углерода каждого остатка сахара присоединено одно и« азотистых оснований. Всего таких оснований в РНК четыре: два пуриновых и два пиримидиновых. РНК вирусов растений использовали в качестве объекта в тех основных исследованиях, которые внесли большой вклад в наши знания о структуре РНК в целом [1154—1156].[ ...]
Вероятно, высокая термостабильность т-РНК Т. aquaticus, так же как и р-РНК, связана с повышенным содержанием в ее молекуле гуанина и цитозина в сравнении с более низкими концентрациями этих оснований в т-РНК В. coli и Вас. stearothermophilus.[ ...]
Несколько иная картина окраски наблюдается у глубоководных рыб, имеющих на теле органы свечения. У этих рыб в коже много гуанина, придающего телу серебристый блеск (А у-горе1есиз и др.).[ ...]
Структура 8-аза-апалогов, обладающих ингибирующей активностью, и структура природных соединений, снимающих это ингибирование, говорят о том, что 8-азагуаиин каким-то образом нарушает синтез вирусной РНК или влияет на ее функции.[ ...]
Схема строения молекулы ДНК по Уотсону и Крику (двойная спираль). Ветки спирали соединены мостиками из адеиина (А) и тимииа (Г) или же из гуанина (Г) и цитозина (Ц). Сама спираль из сахара дезоксирибозы и фосфорной |
При изучении нуклеотидного состава рибо-сомальной РНК, выделенной из клеток Т. aquaticus, Вас. stearothermophilus и В. coli, было выявлено повышенное содержание гуанина и цитозина в молекуле РНК Т. aquaticus и Вас. stearothermophilus по сравнению с РНК, выделенной из В. coli.[ ...]
Анализ ВТМ и ВЖМТ из обработанных растений показал, что 8-азагуаиин включается в РНК вирусной частицы, замещая часть (несколько процентов) остатков гуанина [1174, 1176, 1177]. Вирусные препараты, содержащие аналог, были менее инфекциопны, чем нормальный вирус, и мы предположили, что ингибирующий эффект может быть обусловлен (по крайней мере частично) образованием стерильных вирусных частиц. В свете современных данных о репликации вирусов весьма маловероятпо, чтобы такой процесс лежал в основе ингибирования. Более вероятно, что аналог препятствует функционированию репликативной формы вирусной РНК или влияет па эффективность матричной функции вирусной РНК, однако пока этот вопрос не исследован.[ ...]
Гуанофоры, или лейкофоры (Келлер), или иридоциты (Пуше) отличаются от хроматофоров тем, что не имеют пигмента. Цвет обусловлен кристаллической структурой гуанина — производного белка. Эти клетки находятся в особом слое кориума (аргентеум). И по форме, и по своим размерам гуанофоры весьма различны.[ ...]
Молекула пурина содержит имидазольную группу, конденсированную с пиримидином.[ ...]
В условиях этих опытов азотистая кислота участвует в реакции окислительного дезаминировапия оснований РНК и не влияет на фосфодиэфирны© связи [1512]. При этом аденин превращается в гипоксантин, а гуанин — в ксантин, т. е. в основания, которые обычно в состав РНК ВТМ не входят; цитозин превращается в «нормальное» основание урацил.[ ...]
Каждый нуклеотид состоит из азотистого (пуринового или пиримидинового) основания, пятиуглеродного сахара дезоксирибозы и остатка фосфорной кислоты. Из азотистых оснований в состав ДНК входят аденин, гуанин, цитозин и тимин,2 причем двойная цепь ДНК построена так, что против аденина одной цепи находится тимин другой, а против гуанина располагается цитозин. Между этими парами (так называемыми комплементарными) и образуются связи между двумя цепями ДНК. Каждой входящей в состав того или иного белка аминокислоте соответствует тройка (триплет, или кодон) последовательно соединенных оснований; порядок же аминокислот в белке определяется соответствующим расположением триплетов.[ ...]
Молекула ДНК представляет собой очень длинную полимерную цепь остатков дезоксирибоэы, соединенных между собой фосфатными группами. Каждое из звеньев дезоксирибозы связано с одним из четырех оснований: аденином (А), гуанином (Г), цитозином (Ц) или тимивом (Т), Две цепи ДНК соединяются основаниями (с помощью Н-связей) в парах А — Т и Г — Ц. В итоге двойная спираль ДНК имеет форму винта с азотсодержащими основаипямп по его оси и фосфатными группами по краям. Очевидно, такая конструкция с обилием фосфатпых групп на поверхности должна хорошо связывать воду.[ ...]
Была исследована антивирусная активность ряда других замещенных 8-азапурииов. Среди них только 8-азааденин, обладал в какой-то мере заметным ингибирующим действием, однако он был значительно более токсичным, чем аналог гуанина. Это соединение обладает некоторой ингибирующей активностью, но менее эффективно, чем 8-азагуанин.[ ...]
Окраска поверхности кожи может очень сильно варьировать еще и потому, что падающий на гуанофоры свет предварительно проходит через мутноватый слой эпидермиса и частично поглощается, а после отражения от поверхности кристалликов гуанина опять проходит через слой эпидермиса и еще частично поглощается. После этого свет, отраженный поверхностью кожи, уже не является монохроматическим: некоторые волны света не отражены.[ ...]
В табл. 4 приведены нуклеотидный состав, число цепей, а также молекулярная масса РНК различных вирусов растений. Для вирусов растений, которые имеют в качестве генетического материала одиоцепочечную РНК, нельзя ожидать, чтобы количество гуанина было равно количеству цитозина, а количество адепина — количеству урацила. И действительно, как явствует из табл. 4, такие вирусы не подчиняются никакому правилу спаривания оснований. Только для двух вирусов, у которых РНК двухцепочечная, отмечается та же закономерность в составе оснований РНК, что и в случае ДНК. а именно количество гуанина равно количеству цитозина, а количество аденина — количеству урацила.[ ...]
Двойная цепь этой молекулы скручена спирально. Азотистые основания одной цепи, связанные водородными связями с основаниями другой, образуют как бы перекладины винтовой лестницы. Взаимно дополняющими парами являются тимин с адени-ном и цитозин с гуанином.[ ...]
Из 24 перечисленных здесь азотистых мутантов ВТМ 23 согласуются с постулированным механизмом мутагенного действия азотистой кислоты, т. е. дезаминированном цитозина в урацил и аденина в гипоксантип (последнее соединение участвует в спаривании подобно гуанину, что приводит к замене аденина гуанином). Исключение составляет штамм РМ2,в структурном белке которого глутаминовая кислота (ГАД) замещена па аспарагиновую кислоту (ГАУ). Возможно, штамм РМ2 возник не под действием азотистой кислоты, а спонтанно. Недавно был описан еще один азотистый мутант РМ5 1707], в структурном белке которого аргинин в положении 112 замещен цистеином. Это замещение могло произойти в результате одного пз двух изменений: ЦГЦ УГЦ или ЦГУ-»-УГУ.[ ...]
Каждый нуклеотид, составляющий мономер ДНК, в свою очередь состоит из трех более мелких молекул: пятиуглеродного сахара (дезоксирибозы), фосфорной кислоты и азотсодержащего основания. Последние бывают четырех видов: тимин (Т), цитозин (Ц) ( пиримидины), аденин (А), гуанин (Г) (пурины). В ДНК малярное содержание пуринов всегда равно содержанию пирамидинов. В любом образце ДИК А Т и Ц=Г. Все эго позволяет считать, что в молекуле ДНК существуют только специфичные пары оснований.[ ...]
Тем самым в водной среде образовывались основные компоненты нуклеиновых кислот (ДНК и РНК). В частности, из циановодорода (нитрила), которым, как считают, была обогащена первичная атмосфера, могли возникнуть по крайней мере два из четырех оснований нуклеиновых кислот: аденин и гуанин. Например, эмпирическую формулу молекулы аденина (СвН э) можно представить в виде пяти объединенных молекул циановодорода.[ ...]
Диметилсульфат — один из нескольких исследованных Френкель-Кон-ратом [534] алкилирующих агентов, оказывающих мутагенное действие на ВТМ и РНК ВТМ. Тонкие детали механизма действия этого соединения не известны, однако показано, что в присутствии диметил сульфата многие остатки гуанина метилируются с образованием 7-метилгуанина.[ ...]
В случае ЕсоИ II и Муа I имеются данные о гуанине, соседнем с центральным тимином. Данные о значимости правого крайнего гуанина участка узнавания этих рестриктаз отсутствуют. Исследование влияния модификаций по 7-Ы положению в, показали что все рассмотренные выше рестриктазы являются чувствительными к ним.[ ...]
С целью выяснения биохимических особенностей термофильных актиномицетов многие исследователи изучали состав нуклеотидов ДНК как термофильных, так и мезофильных видов. Результаты исследований дают возможность полагать, что термофильные актиномицеты содержат сравнительно меньше ГЦ (гуанин цитозин) в составе ДНК, чем мезофиль-ные штаммы. Этот вопрос требует дальнейших исследований. В биомассе актиномицетов, выросших при высокой температуре (55—57 °С), содержится в 2 раза больше свободных нуклеотидов; количество нуклеиновых кислот, наоборот, падает. Свободные нуклеотиды, видимо, играют более значительную роль в интенсификации обмена веществ у термофилов по сравнению с мезофильными микроорганизмами.[ ...]
ДНК, имеющая громадный молекулярный вес, состоит из двух параллельных нитей, завитых в двойную спираль. Эти нити представляют соединения (полимеры) четырех нуклеотидов, чередующихся в различном порядке. Каждый нуклеотид, в свою очередь, состоит из азотистого основания (аденина, цитозина, гуанина или тимина), сахара дезоксирибозы (С5Н10О4) и фосфорной кислоты. Соединяясь в полимер, они образуют (рис. 18) две параллельные цепи из чередующихся молекул сахара—дезоксирибозы и фосфорной кислоты, а их азотистые основания образуют мостики между этими сахарно-фосфатными цепями, причем в состав каждого мсстика входит пара оснований: либо аденин с тимином, либо цитозии с гуанином. Эти азотистые пары соединяют одну цепь с другой. Количество мостиков (нуклеотидных пар) в молекуле ДНК может достигать 2 млрд. (2,Ю9).[ ...]
Обнаружено, что пуриновые основания свободной РНК ВТМ взаимодействуют с азотистой кислотой чаще, чем цитозин (примерно па 50%). Однако при обработке интактных частиц дело обстоит по-иному. При некоторых условиях интактные вирусные частицы инактивируются азотистой кислотой значительно медленнее, чем свободная РНК, и при этом остатки гуанина не вступают в реакцию [1513]. Цитозин РНК в составе интактных частиц дезаминируется в 1,8 раза быстрее, чем аденин, тогда как скорость дезаминирования цитозина в составе свободной РНК составляет 0,7 скорости дезаминирования аденина.[ ...]
В качестве стабилизаторов раствора могут быть использованы сульфаты щелочных металлов и алюминиевые квасцы, но, как показывают исследования, композиции на основе пурина и галогенпроизводных обладают наибольшим ингибирующим действием. Введение этих компонентов обеспечивает высокоскоростное травление меди и его сплавов и стабильность растворов травления [64].[ ...]
К настоящему времени накопилось достаточно сведений, чтобы использовать некоторые биохимические признаки для таксономической характеристики рода. Так, например, химический состав клеточной стенки бактерий постоянен и, как правило, не изменяется на различных стадиях развития культуры или при возникновении мутаций. У бактерий рода Pseudomonas процент Г + Ц (гуанин цитозин) в ДНК колеблется в пределах 58—69%.[ ...]
Основание прикрепляется к I положению де-зоксирибозы. Структура, образованная соединением азотистого основания и сахара, носит название нуклеозида. Таким образом, химическими группами, которые образуют ДНК, являются пуриновые и пиримидиновые азотистые основания (аденин, гуанин, тимин и цитозин), сахар (2-дезокси-В-рибоза) и фосфорная кислота.[ ...]
Генные, или точечные, мутации затрагивают только один ген и являются точковыми — выпадение, вставка или замена одной пары нуклеотидов (трансзиции и трансверсии). Трансзи-ции называют простыми заменами, так как в этом случае не происходит изменения ориентации пурин-пиримидин в мутантном сайте двуцепочечной молекулы нуклеиновой кислоты (аде-нин заменяется на гуанин, и наоборот, или тимин на цитозин, и наоборот). Трансверсии (сложная замена) — пуриновое основание (аденин, гуанин) замещается на пиримидиновое (тимин, цитозин), и наоборот.[ ...]
По-видимому, репликация ДНК обеспечивается механизмом, совершенно аналогичным матричной системе наборной машины. Однако матричная модель основывается на химических связях, а не на физическом оттиске. Как показывают химические анализы ДНК, относительное количество азотистых оснований может изменяться, но количество аденина всегда равно количеству тимина, а гуанина — цитозину. Это дает основание полагать, что аденин и тимин и гуанин и цитозин всегда присутствуют парами. Достоверность этого становится очевидной при рассмотрении структуры ДНК. Молекула ДНК обычно состоит из двух цепей, соединенных связями между азотистыми основаниями, при этом аденин всегда спарен и противоположен тимину, а гуанин спарен с цитозином и противоположен ему. Таким образом, если дана последовательность одной цепи, такая же последовательность фиксирована в противоположной цепи. Следовательно, каждая цепь является «матрицей» для другой.[ ...]
Согласно одной из гипотез, избирательность экспрессии генов достигается «маскированием» и «демаскированием» различных участков генома. Эта гипотеза подтверждается данными, полученными на изолированном хроматине. Для выделения хроматина ткань гемогеиизируют, гомогенат фильтруют и подвергают дифференциальному центрифугированию. -Выделенный хроматин может синтезировать РНК в присутствии трифосфатов четырех нуклеозидов РНК (гуанина, аденина, цитозина и урацила), а также РНК-полимеразы. Гибридизируя полученную РНК с де-протеинизироваииой протеазами ДНК, можно узнать, каким последовательностям она комплементарна. С помощью этого-метода можно определить, какая доля ДНК транскрибируется и какая РНК на ней синтезируется.[ ...]
Известно, что сильным мутагенным действием па ДНК обладает N-метил-К -нитро-]М-нитрозогуанидин. Зингер и Френкель-Конрат [1598] показали, что это соединение легко инактивирует РНК ВТМ; частота мутаций при этом оказывается очень низкой. Интактные вирусные частицы инактивируются этим соединением значительно медленнее, а частота мутаций при этом высока. Химический механизм мутагенного действия этого соединения не установлен. В водной среде происходит метилирование гуанина в положении 7, но, по-видимому, не эта реакция лежит в основе мутагенеза [1599].[ ...]
Теперь ясно, что все многообразие окраски рыб обусловлено специальными клетками, залегающими в коже и содержащими пигментные зерна. Такие клетки называются хроматофорами. Хотя последние и причисляются к хромато-форам, но пигментных зерен не.имеют, а имеют вещество кристалличе-•ской структуры (гуанин). Благодаря такой кристаллической структуре гуанофоров рыба приобретает металлический блеск и серебристую ок-,раску. Из хроматофоров только меланофоры имеют нервные окончания.[ ...]
Спектр действия инактивации РНК ВТМ акридиновым оранжевым имеет сходство со спектром поглощения комплекса краситель — РНК ВТМ [856]. По-видимому, наиболее вероятным механизмом инактивации ВТМ в мягких условиях является отщепление или изменение остатков гуанина без разрыва цепи РНК. Инактивация под действием этих двух красителей была связана с изменением остатков гуанина. Цепь РНК при этом не разрушалась, но небольшое количество измененного гуанина освобождалось из инактивированной РНК. Если вирус размножался в листовых дисках в присутствии красителя, то образование вируса было, слегка угнетено и удельная инфекционность образованного вируса несколько уменьшалась.[ ...]
ВТМ, причем в основе механизма инактивации лежит, по-видимому, тот же процесс, что и при мутагенном действии, а именно дезаминирование оснований. Мягкие условия обработки незначительно влияют на серологическую активность вируса, однако содержание аминогрупп в белке может при этом снижаться. При более жестких условиях вирусная частица разрушается.[ ...]
ДНК по своей природе — биологический полимер, отличающийся высокой молекулярной массой и сложной линейной струк турой. Макромолекула ДНК представляет собой длинную нераз-ветвленную цепь, остов которой состоит из чередующихся мономерных единиц—дезоксирибонуклеотидов. Нуклеотиды построены из трех компонентов: пуринового или пиримидинового основания, пентозного сахара (дезоксирибоза) и фосфатных групп. Универсально распространенные азотистые основания, которых в молекуле ДНК обычно бывает четыре, следующие: аденин и гуанин (производные пурина), цитозин и тимин (производные пиримидина). Для простоты их обозначают соответственно буквами А, Г, Ц и Т. Согласно модели Уотсона и Крика (1953) молекула ДНК состоит из двух полинуклеотидных цепей, образованных большим числом соединенных между собой нуклеотидов. Связь между ними в цепи ДНК осуществляется в результате образования фосфатного мостика между гидроксилами соседних дезоксирибозных остатков, к которым в качестве боковых радикалов присоединены азотистые основания. Сахара и фосфатные группы во всех нуклеиновых кислотах одинаковы, тогда как основания, соединенные водородными связями, меняются, причем аденин всегда присоединяется к тимину, а гуанин — к цитозину. Несмотря на то что в молекуле ДНК имеется только четыре азотистых основания, число их возможных комбинаций огромно. К примеру, участок нити ДНК фаговой частицы содержит 200 ООО нуклеотидов; у высших растений это число, по-видимому, еще больше.[ ...]
Генетический код. ДНК как носитель наследственности предопределяет и свойства белков, синтезируемых в клетке. Иначе говоря, в ДНК закодированы свойства белков каждого вида микроорганизмов, т. е. присущая им специфичность. Особенности белков, их индивидуальные свойства находятся в зависимости от последовательности расположения аминокислот, входящих в состав пептидной цепи, которая в свою очередь предопределяется конкретным участком ДНК, состоящим из нескольких пар азотистых оснований, точнее — из нескольких нуклеотидов. То число нуклеотидов, от которых зависит включение при биосинтезе белка одной аминокислоты, получило название кодона. Один кодон содержит, как правило, три азотистых основания. Отсюда термин триплетный кодон, или триплет. Аденин, тимин, гуанин и цитозин — это азотистые основания, компоненты ДНК, из которых и состоят кодоны. Последовательный порядок триплетов ГНК предопределяет последовательный порядок аминокислот поли-пептидной цепочки. Если один триплет (кодон) обусловливает включение одной аминокислоты, тогда код называют невырожденным. Если же включение одной аминокислоты детерминировано несколькими кодонами, код называется вырожденным.[ ...]
Третий этап трансляции осуществляется на рибосомах и заключается в декодировании мРНК. Как отмечено выше, мРНК, отошедшая от ДНК в ядре и прошедшая через ядерную мембрану в цитоплазму, прикрепляется к РНК-последовательности меньшей (30 в) субъединицы рибосомы. Между тем каждая рибосома имеет два сайта, связывающих тРНК. Первое и второе основания кодона всегда спариваются с третьим и вторым (соответственно) основаниями антикодона, тогда как третье основание кодона, если оно является урацилом, спаривается с гуанином или гипоксантином антикодона, если же оно является аденином — то с гипоксантином антикодона, но если гуанином — то с урацилом антикодона.[ ...]
ru-ecology.info